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交联硫化技术行业动态

有机过氧化物的特点及其用途领域
发布人:谭佳  发表时间:2009-08-15 浏览:

有机过氧化物的通性信息来源:http://www.hnyxchem.com.cn

        某种有机过氧化物在一定速率下的分解温度很大程度上决定了其用途。其他重要的因素有成本、溶解度、安全性。效率及生成的自由基的类型、冷冻贮藏及货运的必要性、与生产系统的相容性,可能对产品产生的影响及将被活化的能力等。有机过氧化物可于高温或室温下控制一定的速度分解生成反应性自由基,分解产生的自由基主要用于下列用途:①乙烯基与二烯单体的自由基聚合和共聚合引发剂;②热固性树脂的硫化剂;③弹性体和聚乙烯的交联剂

        自由基可加入到不饱和乙烯基单体如:苯乙烯、氯乙烯或甲基丙烯酸甲酯中引发聚合反应。某些自由基也进攻如PE一类的聚合物以在链上生成自由基。当两种这样的聚合物自由基结合在一起时,便形成交联结构。信息来源:http://www.hnyxchem.com.cn

        所有的有机过氧化物都是热不稳定的,并随温度升高分解得加快。有机过氧化物反应性的常用的定量测定方法是测定半衰期,即对某一定量的过氧化物在某一特定温度下分解到其初始量一半时所需时间。现在,商品有机过氧化物的半衰期数据可在互联网中查询到。

有机过氧化物的类别

        目前可得到60多种不同的有机过氧化合物,其中包括纯物质和110多种不同的配方,如溶剂稀释物、糊料及载于填料的品种等。信息来源:http://www.hnyxchem.com.cn

        过氧化苯甲酸是最早且常用的有机过氧化物,为粒晶状固体,在环境温度下热稳定。为改进安全性,过氧化苯甲酸可加入22%或30%(重量)的水成为湿产品,以减少可燃性和震动灵敏性。另外有浓度在25%~ 50%的过氧化苯甲酸的糊状配方。过氧化苯甲酸在宽的温度范围内可用于硫化聚酯。在室温下它可被叔胺活化,并在250~300°F温度范围内用于硫化填充的聚酯复合物。在苯乙烯悬浮聚合法中,过氧化苯甲酸可作为很好的引发剂。信息来源:http://www.hnyxchem.com.cn

        甲乙酮过氧化物(MEKP)被大量用于不饱和聚酯树脂的硫化中,最常见的商品形式由酮与过氧化氢反应制得,含过氧化物和氢过氧化物的混合物。因为纯酮过氧化物对震动和摩擦敏感,其商品仅以稀释形式出售,通常在增塑剂溶液中活性氧的含量最高不超过9%。酮过氧化物以标准和防火的配方市售。信息来源:http://www.hnyxchem.com.cn

        过氧酯类活性范围最宽,是销售量最大的过氧化物之一。诸如过氧新庚酸1,1-二甲基-3-羟丁酯、过氧化新癸酸。异丙苯酯、过氧化新癸酸叔戊酯和过氧新戊酸叔丁酯等过氧酯类是最有反应活性的化合物,主要用作乙烯和氯乙烯聚合引发剂。所有这些过氧酯类均需低温贮藏。过氧酯类如过辛酸叔戊酯和过辛酸叔丁酯反应活性稍低,可轻度冷冻贮存,大量用作乙烯聚合及不饱和聚酯的模压硫化引发剂信息来源:http://www.hnyxchem.com.cn

        过苯甲酸叔戊酯和过苯甲酸叔丁酯这类过氧酯反应活性最低,因此热稳定最好,可在环境温度下贮存,用于片状模型料的硫化引发剂。在选用过氧酯类时,应当注意到异丙苯基过氧酯的反应活性最高,其余依次为:叔辛基过氧酯、叔戊基过氧酯、叔丁基过氧酯。

        过氧二碳酸酯在工业用的重要过氧化物中毒性较大。所有的过氧碳酸氢酯反应活性基本相同。分子量较高的过氧二碳酸酯更加安全并易于控制。2-乙基己基过氧二碳酸酯是氯乙烯聚合的优良引发剂。使用过氧二碳酸酯的水分散体或乳液可进一步增加安全性。在PVC工业中,对这种配方感兴趣的人正逐渐增多。信息来源:http://www.hnyxchem.com.cn

        过氧缩酮是具有良好热稳定性的双功能引发剂,用作乙烯聚合和不饱和聚酯树脂的模压硫化引发剂效果很好。叔丁基过氧缩酮也用作弹性体的硫化剂,叔戊基过氧缩酮是这类引发剂中最新的成员,在高固份丙烯酸涂料用树脂的合成中,作为引发剂,具有很大的可能。

         带有羟基和羟基官能团的有机过氧化物正在积极开发中。发现这类过氧化物是丙烯酸高固份涂料合成的有效引发剂,在用于聚合物共混物和合金的相容剂的合成中特别引起人们的兴趣。含有如受阻胺抗光剂基团的有机过氧化物是另一个新开发的领域。这些过氧化物提供了一种获取联接聚合物的光稳定剂的方便方法,克服了迁移性、挥发性和不相容性问题。

         总的来说,叔戊基过氧酯类和过氧缩酮在PVC、高固份丙烯酸涂料和不饱和聚酯方面的重要性正在增加。与叔丁基过氧化物相比,叔戊基过氧酯类具有更快的反应活性。此外,他们成本经济,并可使聚合物具有希望的性能。二烷基过氧化物在所有有机过氧化物中是最稳定的。二枯基过氧化物是其中最常见的过氧化物,广泛地用于电线、电缆外壳和绝缘层用PE的交联。

        信息来源:http://www.hnyxchem.com.cn

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